大氣VOCs的監(jiān)測方法主要包括離線技術(shù)和在線技術(shù),這些技術(shù)通常包括采樣、預(yù)濃縮、分離和檢測幾個(gè)過程。
空氣中VOCs的采樣方式可分為直接采樣、有動(dòng)力采樣和被動(dòng)式采樣 。樣品預(yù)處理方法有溶劑解析法
、固相微萃取法
、低溫預(yù)濃縮-熱解析法等
。分析VOCs 的方法有氣相色譜法、高效液相色譜法
、氣相色譜-質(zhì)譜法以及最新發(fā)展的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法技術(shù)等。
離線技術(shù)與在線技術(shù)的對比:離線技術(shù)盡管定性與定量較為準(zhǔn)確 ,分析測試靈敏度較高
,但監(jiān)測頻次和監(jiān)測結(jié)果的時(shí)效性明顯不足
,無法及時(shí)反映
氣體濃度變化情況 ,且在采樣、樣品儲存
、運(yùn)輸過程易導(dǎo)致樣品損失和交叉污染
,測試過程繁瑣耗時(shí),測試樣品數(shù)量有限
,測試成本較高
。
污染源VOCs超標(biāo)報(bào)警監(jiān)測系統(tǒng)的監(jiān)測方法及其優(yōu)缺點(diǎn)?

HA-VOCs3000(A型)固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物在線報(bào)警監(jiān)控系統(tǒng)
采樣方法:
① 容器捕集法:將內(nèi)壁經(jīng)硅烷化處理的不銹鋼罐內(nèi)部抽成真空后,用減壓或加壓的方式采樣。該法可以采集整個(gè)空氣樣品,避免吸附劑采樣的穿透和分解,并可同時(shí)分析其中的多種組分。但該技術(shù)前期投入較大,目前在國內(nèi)應(yīng)用較少。該法對低濃度( ppb級) 往往因缺少相應(yīng)的穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而無法準(zhǔn)確定值,同時(shí)儀器的檢測限也限制該方法的推廣應(yīng)用。
② 吸附法:用固體吸附劑捕獲空氣中VOCs。常見的固體吸附劑有:Tenax管、活性炭管、活性炭纖維管和混合吸附劑等。單一的吸附劑很難滿足寬沸點(diǎn)范圍的VOCs的收集。
③ 固相微萃取法(SPME):固相微萃取裝置由萃取頭和手柄兩部分組成。采樣時(shí)利用手柄將萃取頭推出,使其直接暴露于室內(nèi)空氣中進(jìn)行采樣,無需動(dòng)力 。SPME操作簡單方便、無需有機(jī)溶劑
,集采樣
、萃取、濃縮和進(jìn)樣于一體。
樣品預(yù)處理方法:
① 溶劑解吸法:溶劑解吸具有成本低廉和操作簡單等優(yōu)點(diǎn)。但由于解吸液體積遠(yuǎn)大于樣品體積,因此對樣品的解吸將導(dǎo)致靈敏度降低; 溶劑不純或?qū)嶒?yàn)室污染等會引入較大誤差。
② 熱解吸法:在對吸附劑進(jìn)行加熱的同時(shí)通入載氣,使被吸附的VOCs解吸進(jìn)入色譜柱。熱解吸優(yōu)點(diǎn)是靈敏度較高,可避免溶劑對分析的干擾,但樣品回收率較低。
常用分析方法:
① 氣相色譜法(GC):對采集的樣品在GC內(nèi)利用物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)的微小差異進(jìn)行分離。根據(jù)基本數(shù)據(jù)包括與定性有關(guān)的保留時(shí)間、與定量有關(guān)的峰面積得到樣品所含物質(zhì)。
色譜具有高效能、高選擇性、高靈敏度、分析速度快和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn),并對多組分有機(jī)混合物的定性、定量分析效果好。在氣相色譜法中使用氫火焰離子化檢測器(FID)對有機(jī)污染物進(jìn)行定性和定量測定是較成熟的方法。
② 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)(GC-MS):對采集的樣品在GC內(nèi)利用物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)的微小差異進(jìn)行分離,經(jīng)過分離后的物質(zhì)在MS內(nèi)進(jìn)行離子化,然后利用不同離子在電場或磁場的運(yùn)動(dòng)行為的不同,把離子按質(zhì)荷比分開而得到質(zhì)譜
。通過樣品的相關(guān)信息
,可以得到樣品的定性定量結(jié)果
。
與GC法相比,GC-MS法除了具有高分離能力和準(zhǔn)確的定性鑒定能力外,可以對未知樣進(jìn)行分析
,還能夠檢測尚未分離的色譜峰
,且靈敏度高,數(shù)據(jù)可靠
。
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